分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)測(ce)量誤(wu)差(cha)來(lai)源(yuan)淺(qian)析(xi)

      摘(zhai)要(yao)：分光(guang)光(guang)度(du)計(ji)是利用(yong)物質(zhi)對(dui)光(guang)的(de)選(xuan)擇(ze)性吸(xi)收(shou)進(jin)行物質的定(ding)性或(huo)定(ding)量(liang)分(fen)析的(de)儀(yi)器(qi)，在(zai)各(ge)行各(ge)業(ye)得(de)到了廣(guang)泛應(ying)用(yong)，主(zhu)要(yao)用於(yu)物質純(chun)度(du)檢查(zha)、定(ding)量(liang)分(fen)析、物(wu)質(zhi)結(jie)構鑒別等。可測(ce)量結(jie)果總(zong)會出(chu)現(xian)可接(jie)受或不(bu)可接(jie)受(shou)的(de)誤(wu)差(cha)，誤(wu)差(cha)來(lai)源(yuan)於測(ce)量過(guo)程(cheng)的各(ge)個(ge)方面，我認為主(zhu)要(yao)來源(yuan)於儀(yi)器(qi)本身(shen)性能和(he)測(ce)量條(tiao)件(jian)的(de)選(xuan)擇(ze)兩(liang)個(ge)方面。

      1儀器(qi)本身(shen)性能帶來的誤(wu)差

      1.1復色光(guang)對(dui)比(bi)耳(er)定(ding)律的偏離(li)

      比耳(er)定(ding)律成立的前提(ti)條(tiao)件(jian)是(shi)人(ren)射(she)光(guang)是(shi)單色(se)光(guang)，但是精度(du)再(zai)高的儀器(qi)，即(ji)使(shi)是雙單色(se)器(qi)的分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)，也(ye)只能獲得(de)近(jin)乎單色(se)的(de)光(guang)，無法獲得(de)純(chun)單色(se)光(guang)，它(ta)仍然(ran)含有狹窄(zhai)光(guang)通(tong)帶，具(ju)有復色(se)光(guang)的(de)性質(zhi)。而復色光(guang)會導(dao)致(zhi)比(bi)耳(er)定(ding)律的正(zheng)或負偏離(li)。固(gu)定(ding)狹(xia)縫(feng)的紫(zi)外(wai)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)光(guang)譜(pu)帶寬壹般為1nm或2nm，可(ke)調狹縫的(de)可(ke)以(yi)做到(dao)0.Inm；可(ke)見(jian)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)帶寬6nm、snm，甚至(zhi)十幾納(na)米(mi)。光(guang)譜(pu)帶寬應(ying)該(gai)是(shi)越小越好，但是隨(sui)著光(guang)譜(pu)分(fen)辨(bian)率的提(ti)高，儀器(qi)的靈(ling)敏度(du)降(jiang)低(di)，所以(yi)選(xuan)擇(ze)儀(yi)器(qi)時(shi)要(yao)綜合(he)考(kao)慮各(ge)種(zhong)條件(jian)的(de)影(ying)響(xiang)。當(dang)溶液濃度(du)較(jiao)小且單色(se)光(guang)較(jiao)純(chun)時(shi)，可近(jin)似(si)認為符合(he)比耳(er)定(ding)律。

      1.2雜散(san)光(guang)的(de)影(ying)響(xiang)

      雜散(san)光(guang)是(shi)指進(jin)人(ren)檢測(ce)器(qi)的處(chu)於待測(ce)波長光(guang)譜(pu)帶寬範圍外的(de)其(qi)他波長組(zu)分(fen)，它(ta)是光(guang)譜(pu)測(ce)量中(zhong)誤差(cha)的(de)主(zhu)要(yao)來源(yuan)。產生(sheng)原(yuan)因(yin)有:分光(guang)光(guang)度(du)計(ji)的色散(san)元(yuan)件(jian)、反(fan)射(she)鏡(jing)、透鏡及(ji)單色(se)器(qi)內(nei)壁(bi)灰(hui)塵等。在(zai)分光(guang)光(guang)度(du)計(ji)工作波段(duan)邊(bian)緣波長處，由於(yu)單色(se)器(qi)透光(guang)率、光(guang)源(yuan)輻射(she)強(qiang)度(du)、檢測(ce)器(qi)靈敏度(du)都(dou)較低(di)，雜散(san)光(guang)的(de)影(ying)響(xiang)更為顯(xian)著(zhu)。雜(za)散(san)光(guang)限(xian)制儀器(qi)的分(fen)析上(shang)限(xian)可引(yin)起(qi)嚴重的測(ce)量誤(wu)差(cha)，實(shi)際工作中(zhong)，在(zai)定(ding)量(liang)分(fen)析時(shi)，壹般在(zai)吸收(shou)峰或其(qi)附(fu)近處測(ce)量樣品吸光(guang)度(du)，如(ru)果在(zai)分析(xi)波長處含有雜散(san)光(guang)，這時(shi)樣品的透光(guang)率較小(xiao)，而雜(za)散(san)光(guang)大(da)部(bu)分透過(guo)，使(shi)測(ce)量吸(xi)光(guang)度(du)低(di)於真(zhen)實(shi)吸(xi)光(guang)度(du)。

      1.3儀(yi)器(qi)噪(zao)聲對(dui)測(ce)t的影(ying)響(xiang)

      儀(yi)器(qi)噪(zao)聲也(ye)是儀(yi)器(qi)的壹(yi)個(ge)重要(yao)指標(biao)，它(ta)表(biao)征儀(yi)器(qi)做稀溶液的(de)能力。是(shi)疊加(jia)在(zai)待測(ce)量的(de)分(fen)析(xi)信(xin)號(hao)中(zhong)的不(bu)需(xu)要(yao)的信(xin)號(hao)，掃描(miao)100%T和0%T線，可觀察到(dao)分光(guang)光(guang)度(du)計(ji)的噪(zao)聲水平(ping)，如果(guo)儀器(qi)噪(zao)聲較(jiao)大，會掩(yan)蓋較(jiao)小的(de)測(ce)量信(xin)號(hao)，壹(yi)般用(yong)噪(zao)音(yin)的(de)二(er)倍來(lai)表(biao)示儀(yi)器(qi)的靈(ling)敏度(du)。

      1.4波長和吸光(guang)度(du)準(zhun)確(que)度(du)

      樣品的每(mei)壹(yi)個(ge)值(zhi)都(dou)是在(zai)壹定(ding)的(de)波長下測(ce)得的(de)，如(ru)果(guo)波長誤差很大，測(ce)出的(de)值(zhi)肯(ken)定(ding)不(bu)準(zhun)。吸(xi)光(guang)度(du)準(zhun)確(que)度(du)也(ye)是用(yong)戶(hu)對儀(yi)器(qi)的直(zhi)接要(yao)求，更(geng)應(ying)引(yin)起(qi)足夠(gou)的重(zhong)視(shi)。國家計(ji)量檢定(ding)規(gui)程(cheng)規定(ding)雙光(guang)束(shu)紫(zi)外(wai)可(ke)見(jian)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)透射(she)比(bi)準(zhun)確(que)度(du)為*士(shi)0.6%， B級土(tu)1.0%。

      2測(ce)量條(tiao)件(jian)的(de)選(xuan)擇(ze)

      2.1參(can)比溶液和(he)溶荊(jing)的選(xuan)擇(ze)

      分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)的測(ce)量實(shi)際(ji)上(shang)是以通(tong)過(guo)參(can)比池(chi)的(de)光(guang)強(qiang)度(du)作為人射(she)光(guang)強(qiang)度(du)來(lai)測(ce)定(ding)試(shi)樣的(de)吸(xi)光(guang)度(du)，先調節(jie)儀器(qi)使透過(guo)參(can)比池(chi)溶液的(de)吸光(guang)度(du)為零(ling)，然(ran)後讓同(tong)壹束(shu)光(guang)通(tong)過(guo)樣品，使得(de)吸(xi)光(guang)度(du)比(bi)較真實(shi)地(di)反(fan)映(ying)待測(ce)物質(zhi)的(de)濃度(du)，所以(yi)參(can)比溶液的(de)選(xuan)擇(ze)非(fei)常(chang)重(zhong)要(yao)。如果(guo)僅有待測(ce)物質(zhi)與(yu)顯(xian)色劑的反(fan)應(ying)產物(wu)有吸收(shou)，可(ke)用(yong)純溶劑或蒸餾(liu)水作參比(bi)溶液。如(ru)果顯(xian)色劑有顏色(se)，並(bing)在(zai)測(ce)定(ding)波長下有吸收(shou)，則(ze)用(yong)顯(xian)色劑溶液作參比(bi)溶液，所加(jia)人(ren)顯(xian)色劑及其它(ta)試(shi)劑的量，與(yu)試(shi)樣中(zhong)的加(jia)入(ru)量(liang)應(ying)壹(yi)致(zhi)。如(ru)果(guo)樣品中(zhong)其它(ta)組(zu)分(fen)本身(shen)的(de)顏色(se)對(dui)測(ce)定(ding)有幹擾(rao)，而所用(yong)顯(xian)色劑沒顏色(se)，則(ze)用不加(jia)顯(xian)色劑的樣品溶液作參比(bi)液。

      正(zheng)確(que)選(xuan)擇(ze)合(he)適的(de)溶劑，對提(ti)高分析的準(zhun)確(que)度(du)起(qi)重要(yao)作用。為減(jian)小(xiao)溶劑中(zhong)雜質(zhi)的(de)影響(xiang)，應(ying)選(xuan)擇(ze)高純度(du)的(de)溶劑；溶劑應(ying)不(bu)與(yu)待測(ce)物質(zhi)發(fa)生(sheng)化(hua)學反(fan)應(ying)；待測(ce)物在(zai)溶劑中(zhong)要(yao)有壹定(ding)的(de)溶解度(du)；在(zai)測(ce)定(ding)的(de)波長範圍內(nei)，溶劑本身(shen)沒(mei)有吸收(shou)，註意常(chang)用(yong)溶劑的zui短(duan)可(ke)用(yong)波長；當用揮發性大(da)的溶劑時(shi)，測(ce)量過(guo)程(cheng)中(zhong)吸收(shou)池(chi)應(ying)加(jia)蓋(gai)。

      2.2測(ce)試(shi)波長的選(xuan)擇(ze)

      當(dang)用分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)對溶液進(jin)行測(ce)定(ding)時(shi)，首(shou)先需要(yao)選(xuan)擇(ze)合(he)適的(de)測(ce)量波長。選(xuan)擇(ze)的(de)依據(ju)是該(gai)被(bei)測(ce)溶液的(de)吸收(shou)曲(qu)線。在(zai)壹般情況下(xia)，我(wo)們(men)總(zong)是選(xuan)擇(ze)zui大(da)吸收(shou)波長作為測(ce)量波長，這樣可(ke)以(yi)提(ti)高靈敏度(du)。而(er)在(zai)有些情況下(xia)zui大(da)吸(xi)收(shou)峰很尖銳(rui)、吸(xi)收(shou)過(guo)大(da)或附近有幹擾(rao)存在(zai)，就不(bu)能選(xuan)zui大(da)吸(xi)收(shou)波長，而必(bi)須在(zai)保證(zheng)有壹定(ding)靈(ling)敏度(du)的(de)情況下(xia)，選(xuan)擇(ze)吸(xi)收(shou)曲(qu)線中(zhong)的其(qi)它(ta)波長進行測(ce)定(ding)（曲(qu)線較平(ping)坦處對(dui)應(ying)的(de)波長），以消除幹(gan)擾(rao)。繪制吸收(shou)曲(qu)線是正(zheng)確(que)選(xuan)擇(ze)波長的有效(xiao)手段(duan)和方法。